El Colegio Santísimo Rosario es el primer centro de la provincia de Ávila en formar parte de la red de Escuelas Asociadas a la UNESCO. Esta red busca la excelencia educativa a través del trabajo diario, teniendo como último fin hacer del mundo un lugar mejor.

La red de Escuelas Asociadas fue creada en 1953 para integrar los valores de la UNESCO en la educación. Formada por más de 9500 escuelas en el mundo, más de 200 en España, formar parte de esta red supone un compromiso para trabajar los temas de estudio que propone la UNESCO y que, como se ha resaltado desde la red, el centro venía trabajando antes de unirse.  Temas como el desarrollo sostenible, la paz y los derechos humanos o el aprendizaje intercultural forman parte de la misión educativa de las Escuelas Asociadas, que establece relaciones entre centros de distintas comunidades españolas, así como del mundo entero. Juntas, estas escuelas promueven los ideales de la UNESCO y fortalecen las dimensiones humanistas, culturales e internacionales de la educación mediante metodologías y distintas prácticas innovadoras de enseñanza y aprendizaje en la escuela.

Desde el centro trabajamos algunos de los proyectos emblemáticos de la UNESCO como son El Patrimonio Mundial en Manos Jóvenes o la Ruta del Esclavo así como los días marcados por la UNESCO como la jornada mundial de la paz o el día del libro.